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從表1可看出,各個(gè)批次的PET薄膜在放人恒溫恒濕箱500h后,表面張力就已大幅下降,約從48 dyn/cm降到42 dyn/cm; 1500 h后,表面張力已降到36 dyn/cm以下。
PET薄膜表面張力的大小隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)而降低,這與電暈處理和PET水解有關(guān)。濕熱老化初期,電暈效果開(kāi)始失效,PET水解速率較慢,500 h時(shí)電暈效果已完全失效。隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng),水解速率加快,PET加速降解,由大分子變成小分子,PET化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,所以表面張力下降。
拉伸強(qiáng)度是材料能承受的拉伸應(yīng)力,通常出現(xiàn)在材料的屈服點(diǎn)或斷裂點(diǎn)。從表1和圖1可看出,a、b、c批次的PET薄膜在1000h老化后,拉伸強(qiáng)度的下降幅度都不大,這是PET的結(jié)晶度和水解作用共同作用的結(jié)果。水解反應(yīng)造成PET的降解對(duì)拉伸強(qiáng)度產(chǎn)生負(fù)面影響,但結(jié)晶度的增大(由表1和圖2可看出)可抵消大部分影響,所以整體表現(xiàn)為拉伸強(qiáng)度下降幅度不大。而老化1000 h后,拉伸強(qiáng)度大幅下降,主要原因是雖然結(jié)晶度仍在增加,但是水解反應(yīng)造成的分子鏈下降占主導(dǎo)作用,從而引起拉伸強(qiáng)度大幅下降。
聚合物中大分子鏈以三維有序排列的現(xiàn)象稱為結(jié)晶,大分子鏈以一維或二維有序并沿某一特定方向排列的現(xiàn)象稱為取向,大分子鏈在成型時(shí)以不平衡構(gòu)象冷卻并固定下來(lái),則會(huì)留有殘余應(yīng)力。聚合物的結(jié)晶度反映了結(jié)晶區(qū)與無(wú)定形區(qū)的相對(duì)數(shù)量。聚合物的很多重要性能都受結(jié)晶度的影響,如不透明性、拉伸強(qiáng)度、滲透性、粘附性、抗撕裂性等。
如圖2所示,PET在濕熱老化過(guò)程中結(jié)晶度直在增加,說(shuō)明PET薄膜內(nèi)部發(fā)生了結(jié)晶現(xiàn)象。
由表2和圖3可知,隨著PET老化時(shí)間的延長(zhǎng),背板的層間粘結(jié)力都在降低。主要原因是濕熱老化后,PET的表面張力下降和結(jié)晶度升高。粘結(jié)本質(zhì)上是一種表面現(xiàn)象, 膠黏劑必須能滲 人材料表面所有的孔隙和縫隙中,才能達(dá)到良好的粘結(jié)。而膠黏劑對(duì)PET基材的滲人過(guò)程只發(fā)生在無(wú)定形區(qū)域,濕熱老化后,結(jié)晶度增加,PET部分分子由無(wú)定形變成規(guī)則排列,滲人過(guò)程減弱。為了獲得良好的粘結(jié)強(qiáng)度,膠黏劑還必須很好地潤(rùn)濕被粘結(jié)表面。膠黏劑與被粘結(jié)表面的潤(rùn)濕特性取決于兩者表面張力的相對(duì)大小。膠黏劑的表面張力值必須小于被粘結(jié)表面的臨界表面張力,一般膠黏劑的表面張力至少要比被粘結(jié)物的表面張力小10 dyn/cm.本實(shí)驗(yàn)中,膠黏劑的表面張力不變,PET的表面張力隨老化時(shí)間變小,兩者的表面張力越來(lái)越相近,導(dǎo)致膠黏劑在PET上的潤(rùn)濕性不好,所以層間粘結(jié)力降低。
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